Unexpected perimidine formation in the ring opening of 1,2-dihydro-2-piperidinomethylperimidines with di-iso-butylaluminium hydride to 1-amino-8-(2-piperidinoethyl)aminonaphthalenes

Abstract

This paper describes the synthesis of 1-amino-8-(2-piperidinoethyl)aminonaphthalenes. The key step in our synthesis is the ring opening of 1,2-dihydro-2-piperidinomethylperimidines with di-iso-butylaluminium hydride. Unusually high amounts of DIBAL-H and long reaction times were needed to effect the reaction. Unexpected perimidine formation could be demonstrated in more or less important quantities, depending on the amount of hydride used. This observation is remarkable since it constitutes a formal oxidation in a powerful reducing medium. Ouverture de cycles de type 1,2-dihydro-2-pipe′ridinome′thylpe′rimidines par le DIBAL-H. Obtention de de′rive′s 1-amino-8-(2-pipe′ridinoe′thyl)aminonaphthalènes et formation de pe′rimidines inattendues. Ce manuscript de′crit la synthèse chimique de de′rive′s 1-amino-8-(2-pipe′ridinoe′thyl)aminonaphthalènes. L'e′tape clef dans cette synthèse est l'ouverture de cycles de type 1,2-dihydro-2-pipe′ridinome′thylpe′rimidine à l'aide d'hydrure de di-iso-butylaluminium. Des quantite′s inhabituelles de DIBAL-H et des longs temps de re′action ont e′te′ ne′cessaires pour effectuer cette re′action. De plus, nous avons pu de′montrer la formation en quantite′ plus ou moins importante d'une pe′rimidine inattendue, en fonction du nombre d'e′quivalents de DIBAL-H utilise′s. Cette observation est remarquable et constitue formellement une e′tape d'oxydation dans un millieu fortement re′ducteur.