Opposing steric and electronic contributions in OsCl2H2(PPr3i)2. A theoretical study of an unusual structure

Abstract

A theoretical study including full geometry optimization is carried out with the integrated molecular orbitals molecular mechanics (IMOMM) method on the OsCl₂H₂(PPr₃ⁱ)₂ complex. The trigonal prism coordination of this ML₆ species is properly reproduced. The origin of this unusual coordination is tracked down to the balance between an electronic preference for a bicapped tetrahedral coordination and the need to relax the steric repulsions between the proximate Cl and PPr₃ⁱ ligands. The geometrical distortion is shown to involve a significant destabilization of the electronic energy, thus showing the importance of steric contributions. Conflit entre facteurs ste′riques et e′lectroniques dans OsCl₂H₂(PPr₃ⁱ)₂. Une interpre′tation the′orique d'une structure e′tonnante.La ge′ome′trie du complexe OsCl₂H₂(PPr₃ⁱ)₂, optimise′e a l'aide de la me′thode hybride chimie quantique/me′canique mole′culaire (IMOMM) donne un re′sultat en bon accord avec l'expe′rience. On montre que la structure de type prisme trigonale resulte d'un compromis entre une structure de type tetraèdre bicappe′ pre′fe′re′e pour des raisons e′lectroniques et la ne′cessite′ d'e′loigner les ligands Cl et PPr₃ⁱ. On montre e′galement que la structure expe′rimentale est fortement destabilise′e au point de vue e′lectronique, ce qui rēle l'importance de la contribution ste′rique.