Synthesis, thermal analysis and crystal structure of lead(II) diaqua 3,6-dicarboxylatopyridazine. Evaluation of performance as a synthetic precursor

Abstract

Pb(H₂O)₂DCP (DCP=3,6-dicarboxylatopyridazine) has been synthesized and characterized by thermal gravimetric analysis and single crystal X-ray dffraction: tetragonal, space group I4₁/a, a=b=15.278(2), c=15.218(3) Å, U=3552.3(1) ų, Z=16. The structure consists of columns of lead atoms linked by tetradentate DCP molecules in a spiral array. The irregular 8-fold coordination sphere of Pb^II consists of two bidentate DCP molecules, the oxygen atoms of two neighboring ligands and two coordinated water molecules. The thermal decomposition of this complex to yield PbO at low temperatures was observed by powder diffraction and by thermal gravimetric analysis. Comparison of Pb(H₂O)₂(DCP) and Pb(H₂O)₂(oxalate) as precursors in the synthesis of the mixed metal oxide, Bi₁₂PbO₁₉, showed the use of Pb(H₂O)₂(DCP) to result in mixed metal oxide product with a smaller grain size. Synthèse, etude thermique et structure cristalline du plomb(II) diaqua 3,6-dicarboxylatopyridazine. Utilisation potentielle en tant que pre′curseur de synthèse. Le compose′ plomb(II) diaqua 3,6-dicarboxylatopyridazine [Pb(H₂O)₂DCP] a e′te′ pre′pare′ puis e′tudie′ par analyse thermogravimètrique. La structure cristalline à e′te′ de′termine′e par diffraction des rayons X sur monocristal; le système cristallin est quadratique, groupe d'espace I4₁/a, avec a=b=15.278(2), c=15.218(3) Å, U=3552.3(1) ų, Z=16. Le modèle structural est bâti à partir de colonnes d'atomes de Pb, relie′es par deux ligands te′tradentate de DCP et de′veloppe′es en spirales. La coordinance huit du plomb(II) est obtenue à partir de deux ligands DCP bidentates, de deux atomes d'oxygène provenant de deux ligands voisins et de deux mole′cules d'eau. L'e′volution thermique de ce complexe a e′te′ suive par thermodiffraction X et analyse thermogravimètrique. Elle conduit à l'obtention de PbO dès 275°C. Un test comparatif d'utilisation des complexes oxalates ou DCP pour la synthèse de Bi₁₂PbO₁₉ a prouve′ l'inte′rêt de ce dernier, qui conduit à l'obtention de l'oxide mixte avec une faible granulome′trie.