Revisiting the addition of nitriloxides on protoanemonin. A new access to (2E)-3-(3′-arylisoxazol-5′-yl)propenoic acids

Abstract

Some 4-substituted arylnitriloxides undergo 1,3-dipolar cycloadditions with 5-methylene(5H)furan-2-one (protoanemonin) with formation of spiroisoxazolines. These spiroadducts can be opened to the corresponding (2E)-3-(3′-arylisoxazol-5′-yl)propenoic acids 5 and 3-aryl-5[4′-(3′-aryl-4′,5′-dihydroisoxazolinyl)]isoxazole 6 by various ways, including acidic and basic treatments, as well as electrooxidation. In the latter case, the electron transfer occurs on the 4,5-dihydroisoxazolic ring and is followed by an internal dissociative electron transfer leading to the opened products.

Réinvestigation de l'addition des nitriloxydes sur la protoanémonine. Nouvelle voie d'accès aux acides (2E)-3-(3′-arylisoxazol-5′-yl)propénoïque. Nous avons fait réagir quelques arylnitriloxydes substitués en position 4 sur le cycle aromatique avec la 5-méthylène(5H)furan-2-one (protoanémonine) ia une réaction de cycloaddition [3+2]. La réaction conduit à l'obtention d'un mélange de mono et bis-adduits. Ces spiroadduits peuvent se réarranger en acide (2E)-3-(3′-arylisoxazol-5′-yl)prop-2-énoïque 5 et en 3-aryl-5[4′-(3′-aryl-4′,5′-dihydroisoxazolinyl)]isoxazole 6 en milieu acide, basique et par électrooxydation. Dans ce dernier cas, l'oxydation intervient sur le cycle isoxazolinique suivi d'un transfert électronique dissociatif conduisant au produit d'ouverture.