View PDF Version
 
DOI: 10.1039/A807574C (Paper) Reference Section for: J. Chem. Soc., Dalton Trans., 1999, 2281-2292

In situ syntheses of trans-spanned octahedral ruthenium complexes. Crystal structures of trans-[Ru(Cl)(trpy){Ph2PC6H4CH2O(CO)(CH2)4(CO)OCH2C6H4PPh2}][PF6]·0.25C6H5Me·0.5CH2Cl2 and trans-[Ru(Cl)(trpy)(PPh3)2][BF4]·CH2Cl2[hair space]†

(Note: The full text of this document is currently only available in the PDF Version )

Willie J. Perez, Charles H. Lake, Ronald F. See, Laurence M. Toomey, Melvyn Rowen Churchill, Kenneth J. Takeuchi, Christopher P. Radano, Walter J. Boyko and Carol A. Bessel

Abstract

The formation of stable, undistorted octahedral transition metal complexes which contain a trans-spanning bidentate ligand remains a synthetic challenge. The reported complexes are of the type trans-[Ru(Cl)(trpy){Ph2PC6H4CH2O(CO)Y(CO)OCH2C6H4PPh2}][PF6] [where trpy = 2,2′∶6′,2″-terpyridine and Y = (CH2)3 = C3SPAN, 6; (CH2)4 = C4SPAN, 7; or isophthalate = ISPAN, 8] and represent the first examples of trans-spanned transition metal complexes which display little bond angle distortion from octahedral geometry and also contain a bridging linkage which is stable towards oxidation, reduction and hydrolysis. These complexes were characterized by elemental analyses, cyclic voltammetry, conductivity and UV-VIS spectroscopy. COSY, HETCOR and variable temperature (1H and 13C) NMR spectra of the complexes are consistent with a flexible spanning linkage that does not demonstrate restricted rotation about either the P–Cipso or the Ru–P bonds while the X-ray crystal structure analysis of 7 showed that the spanning linkage is positioned to one side of the meridional chloride.

References

  1. J. C. Bailar, Jr., Coord. Chem. Rev., 1990, 100, 1 CrossRef.
  2. D. M. A. Minahan, W. E. Hill and C. A. McAuliffe, Coord. Chem. Rev., 1984, 55, 31 CrossRef CAS.
  3. A. Pryde, B. L. Shaw and B. Weeks, J. Chem. Soc., Dalton Trans., 1976, 322 RSC.
  4. N. A. Al-Salem, H. D. Empsall, R. Markham, B. L. Shaw and B. Weeks, J. Chem. Soc., Dalton Trans., 1979, 1972 RSC.
  5. C. Crocker, R. J. Errington, R. Markham, C. J. Moulton, K. J. Odell and B. L. Shaw, J. Am. Chem. Soc., 1980, 102, 4373 CrossRef CAS.
  6. B. L. Shaw, J. Am. Chem. Soc., 1975, 97, 3856 CrossRef CAS.
  7. A. Pryde, B. L. Shaw and B. Weeks, J. Chem. Soc., Dalton Trans., 1976, 322 RSC.
  8. H. D. Empsall, E. Mentzer, D. Pawson, B. L. Shaw, R. Mason and G. A. Williams, J. Chem. Soc., Chem. Commun., 1977, 311 RSC.
  9. F. C. Marsh, R. Mason, K. M. Thomas and B. L. Shaw, J. Chem. Soc., Chem. Commun., 1975, 584 RSC.
  10. N. W. Alcock, J. M. Brown and J. C. Jeffrey, J. Chem. Soc., Chem. Commun., 1974, 829 RSC.
  11. N. W. Alcock, J. M. Brown and J. C. Jeffrey, J. Chem. Soc., Dalton Trans., 1976, 583 RSC.
  12. N. W. Alcock, J. M. Brown and J. C. Jeffrey, J. Chem. Soc., Dalton Trans., 1977, 888 RSC.
  13. W. E. Hill, J. G. Taylor, C. A. McAuliffe, K. W. Muir and L. Manojlovic-Muir, J. Chem. Soc., Dalton Trans., 1982, 833 RSC.
  14. W. E. Hill, C. A. McAuliffe, I. E. Niven and R. V. Parish, Inorg. Chim. Acta, 1979, 38, 273 CrossRef CAS.
  15. W. Levason, C. A. McAuliffe and S. G. Murray, J. Organomet. Chem., 1976, 110, C25 CrossRef CAS.
  16. W. E. Hill, D. M. A. Minahan, J. G. Taylor and C. A. McAuliffe, J. Am. Chem. Soc., 1982, 104, 6001 CrossRef CAS.
  17. (a) W. E. Hill, D. M. A. Minahan, J. G. Taylor and C. A. McAuliffe, J. Chem. Soc., Perkin Trans. 2, 1982, 327 RSC; (b) J. C. Briggs, C. A. McAuliffe, W. E. Hill, D. M. A. Minahan and G. Dyer, J. Chem. Soc., Dalton Trans., 1982, 321 Search PubMed; (c) J. C. Briggs, C. A. McAuliffe, W. E. Hill, D. M. A. Minahan, J. G. Taylor and G. Dyer, Inorg. Chem., 1982, 21, 4204 CrossRef CAS; (d) W. E. Hill, D. M. A. Minahan, C. A. McAuliffe and K. L. Minten, Inorg. Chim. Acta, 1983, 74, 9 CrossRef CAS; (e) W. E. Hill, D. M. A. Minahan and C. A. McAuliffe, Inorg. Chem., 1983, 22, 3382 CrossRef CAS; (f) J. C. Briggs, C. A. McAuliffe and G. Dyer, J. Chem. Soc., Dalton Trans., 1984, 423 RSC; (g) W. E. Hill, M. Q. Islam, T. R. Webb and C. A. McAuliffe, Inorg. Chim. Acta, 1988, 146, 111 CrossRef CAS.
  18. H. M. K. K. Pathirana, A. W. Downs, W. R. McWhinnie and P. Granger, Inorg. Chim. Acta, 1988, 143, 161 CrossRef CAS.
  19. P. N. Kapoor, P. S. Pregosin and L. M. Venanzi, Helv. Chim. Acta, 1982, 65, 654 CAS.
  20. M. Barrow, H.-B. Bürgi, M. Camalli, F. Caruso, E. Fischer, L. M. Venanzi and L. Zambonelli, Inorg. Chem., 1983, 22, 2356 CrossRef CAS.
  21. L. I. Elding, B. Kellenberger and L. M. Venanzi, Helv. Chim. Acta, 1983, 66, 1676 CAS.
  22. E. Baumgartner, F. J. S. Reed, L. M. Venanzi, F. Bachechi, P. Mura and L. Zambonelli, Helv. Chim. Acta, 1983, 66, 2572 CAS.
  23. P. Boron-Rettore, D. M. Grove and L. M. Venanzi, Helv. Chim. Acta, 1984, 67, 65 CAS.
  24. M. Camalli, F. Caruso, S. Chaloupka and L. M. Venanzi, Helv. Chim. Acta, 1988, 71, 703 CAS.
  25. M. Camalli, F. Caruso, S. Chaloupka, P. N. Kapoor, P. S. Pregosin and L. M. Venanzi, Helv. Chim. Acta, 1984, 67, 1603 CrossRef CAS.
  26. H.-B. Bürgi, J. Murray-Rust, M. Camalli, F. Caruso and L. M. Venanzi, Helv. Chim. Acta, 1989, 72, 1293 CrossRef.
  27. D. M. P. Mingos, D. J. Sherman and I. D. Williams, Transition Met. Chem., 1987, 12, 493 CAS.
  28. C. Crocker, R. J. Errington, R. Markham, C. J. Moulton and B. L. Shaw, J. Chem. Soc., Dalton Trans., 1982, 387 RSC.
  29. R. J. Errington and B. L. Shaw, J. Organomet. Chem., 1982, 238, 319 CrossRef CAS.
  30. S. D. Perera, M. Shamsuddin and B. L. Shaw, Can. J. Chem., 1995, 73, 1010 CAS.
  31. J. R. Briggs, A. G. Constable, W. S. McDonald and B. L. Shaw, J. Chem. Soc., Dalton Trans., 1982, 1225 RSC.
  32. H. Rimml and L. M. Venanzi, J. Orgamomet. Chem., 1983, 259, C6 Search PubMed.
  33. S. D. Perera, B. L. Shaw and M. Thornton-Pett, J. Chem. Soc., Dalton Trans., 1992, 1469 RSC.
  34. S. D. Perera, B. L. Shaw and M. Thornton-Pett, J. Chem. Soc., Dalton Trans., 1994, 3311 RSC.
  35. K. K. Hii, S. D. Perera and B. L. Shaw, J. Chem. Soc., Dalton Trans., 1995, 625 RSC.
  36. C. Crocker, H. D. Empsall, R. J. Errington, E. M. Hyde, W. S. McDonald, R. Markham, M. C. Norton, B. L. Shaw and B. Weeks, J. Chem. Soc., Dalton Trans., 1982, 1217 RSC.
  37. R. J. Errington, W. S. McDonald and B. L. Shaw, J. Chem. Soc., Dalton Trans., 1982, 1829 RSC.
  38. R. A. Leising, J. J. Grzybowski and K. J. Takeuchi, Inorg. Chem., 1988, 27, 1020 CrossRef CAS.
  39. D. L. Jameson and L. E. Guise, Tetrahedron Lett., 1991, 32, 1989 CrossRef.
  40. D. D. Perrin and W. L. F. Armarego, PuriWcation of Laboratory Chemicals, Pergamon Press, Oxford, 3rd edn., 1988 Search PubMed.
  41. J. R. Garbow, D. P. Weitekamp and A. Pines, Chem. Phys. Lett., 1982, 93, 504 CrossRef CAS.
  42. G. E. Martin and A. S. Zektzer, Magn. Reson. Chem., 1988, 26, 631 CAS.
  43. M. R. Churchill, R. A. Lashewycz and F. J. Rotella, Inorg. Chem., 1977, 16, 265 CrossRef CAS.
  44. G. M. Sheldrick, SHELXTL PLUS, Siemens Analytical Instruments, Madison, WI, 1983.
  45. M. R. Churchill, Inorg. Chem., 1973, 12, 1213 CrossRef CAS.
  46. C. K. Johnson, ORTEP II, Report ORNL-5138, Oak Ridge National Laboratory, Oak Ridge, TN, 1974.
  47. B. P. Sullivan, J. M. Calvert and T. J. Meyer, Inorg. Chem., 1980, 19, 1404 CrossRef.
  48. B. S. Furness, A. J. Hannaford, P. W. G. Smith and A. R. Tatchell, in Vogel's Textbook of Practical Organic Chemistry, J. Wiley and Sons, New York, 5th edn. 1989 Search PubMed.
  49. R. A. Leising, S. A. Kubow and K. J. Takeuchi, Inorg. Chem., 1990, 29, 4569 CrossRef CAS.
  50. R. A. Leising, S. A. Kubow, M. R. Churchill, L. A. Buttrey, J. W. Ziller and K. J. Takeuchi, Inorg. Chem., 1990, 29, 1306 CrossRef CAS.
  51. H. J. Lawson, T. S. Janik, M. R. Churchill and K. J. Takeuchi, Inorg. Chim. Acta, 1990, 174, 197 CrossRef CAS.
  52. L. F. Szczepura, S. A. Kubow, R. A. Leising, W. J. Perez, M. H. V. Huynh, C. H. Lake, D. G. Churchill, M. R. Churchill and K. J. Takeuchi, J. Chem. Soc., Dalton Trans., 1996, 1463 RSC.
  53. R. P. Thummel and Y. Jahng, J. Org. Chem., 1985, 50, 2407 CrossRef CAS.
  54. K. Nakamoto, J. Phys. Chem., 1960, 64, 1420 CAS.
  55. H. S. Lim, D. J. Barclay and F. C. Anson, Inorg. Chem., 1972, 11, 1460 CrossRef CAS.
  56. T. Matsubara and P. C. Ford, Inorg. Chem., 1976, 15, 1107 CrossRef CAS.
  57. R. S. Nicholson, Anal. Chem., 1966, 38, 1406 CrossRef CAS.
  58. C. A. Bessel, J. A. Margarucci, J. H. Acquaye, R. S. Rubino, J. Crandall, A. J. Jircitano and K. J. Takeuchi, Inorg. Chem., 1993, 32, 5779 CrossRef CAS.
  59. D. T. Walker and H. Taube, Inorg. Chem., 1981, 20, 2828 CrossRef CAS.
  60. D. A. Bohling, J. F. Evans and K. R. Mann, Inorg. Chem., 1982, 21, 3546 CrossRef CAS.
  61. R. D. Feltham and R. G. Hayter, J. Chem. Soc., 1964, 4587 RSC.
  62. J. A. Davies, F. R. Hartley and S. G. Murray, Inorg. Chim. Acta, 1980, 43, 69 CrossRef CAS.
  63. E. Constable, J. Chem. Soc., Dalton Trans., 1985, 2687 RSC.
  64. C. A. Bessel, R. F. See, D. J. Jameson, M. R. Churchill and K. J. Takeuchi, J. Chem. Soc., Dalton Trans., 1992, 3223 RSC.
  65. M. R. Churchill, R. F. See, C. A. Bessel and K. J. Takeuchi, J. Chem. Crystallogr., 1996, 26, 853 CAS.
  66. M. R. Churchill, L. Krajkowski, L. F. Szczepura and K. J. Takeuchi, J. Chem. Crystallogr., 1996, 26, 543 CAS.
  67. M. Barrow, H.-B. Bürgi, D. K. Johnson and L. M. Venanzi, J. Am. Chem. Soc., 1976, 98, 2356 CrossRef CAS.
  68. N. C. Baezinger, K. M. Dittemore and J. R. Doyle, Inorg. Chem., 1974, 13, 805 CrossRef.
  69. P. H. Davis, R. L. Belford and I. C. Paul, Inorg. Chem., 1973, 12, 213 CrossRef CAS.
  70. F. E. Lytle, L. M. Petrosky and L. R. Carlson, Anal. Chim. Acta, 1971, 57, 239 CrossRef CAS.
  71. S. Castellano, H. Gunther and S. Ebersole, J. Phys. Chem., 1965, 69, 4166 CAS.
  72. E. Pretsch, J. Seibl, W. Simon and T. Clerc, Tables of Spectral Data for Structure Determination of Organic Compounds, Springer-Verlag, New York, 1983 Search PubMed.
  73. C. J. Pouchert and J. Behnke, Aldrich Library of 13C and 1H FT NMR Spectra, Aldrich Chemical Company, Inc., Milwaukee, WI, 1st edn. 1993, vol. 2, p. 1653 Search PubMed.
  74. J. W. Faller and B. V. Johnson, J. Organomet. Chem., 1975, 96, 99 CrossRef CAS.
  75. J. Vicente, M.-T. Chicote, M.-C. Lagunas, P. G. Jones and B. Ahrens, Inorg. Chem., 1997, 36, 4938 CrossRef CAS.
  76. E. E. Wille, D. S. Stephenson, P. Capriel and G. Binsch, J. Am. Chem. Soc., 1982, 104, 405 CrossRef.
  77. S. G. Davies, A. E. Derome and J. P. McNally, J. Am. Chem. Soc., 1991, 113, 2854 CrossRef CAS and refs. therein.
  78. C. P. Brock and J. A. Ibers, Acta Crystallogr., Sect. B, 1973, 29, 2426 CrossRef CAS.