Structure and reactions of a metallacyclic complex containing a remarkably long uranium–carbon bond

Abstract

The intramolecular metalation of a β-silyl methyl group in [U{N(CH₂CH₂NSiMe₂Bu^t)₃}(CH₂Ph)] occurs rapidly, despite the conformational demands of the triamidoamine ligand, to produce a highly strained metallacycle (U–C ca. 2.75 Å); this complex reacts cleanly with a range of carbon and other acids to give, for example, an alkynyl with a bent (156°) U–C[triple bond, length half m-dash]C unit.

References

1. C. M. Fendrick and T. J. Marks, J. Am. Chem. Soc., 1986, 108, 425.
2. S. J. Simpson, H. W. Turner and R. A. Andersen, Inorg. Chem., 1981, 20, 2991.
3. S. W. Hall, J. C. Huffman, M. M. Miller, L. R. Avens, C. J. Burns, D. S. J. Arney, A. F. England and A. P. Sattelberger, Organometallics, 1993, 12, 752.
4. D. L. Clark, S. K. Grumbine, B. L. Scott and J. G. Watkin, Organometallics, 1996, 15, 949.
5. R. R. Schrock, Acc. Chem. Res., 1997, 30, 99; J. G. Verkade, Acc. Chem. Res., 1993, 26, 483.
6. P. Roussel, P. B. Hitchcock, N. D. Tinker and P. Scott, Chem. Commun., 1996, 2053; P. Scott and P. B. Hitchcock, J. Chem. Soc., Chem. Commun., 1995, 579; P. Scott and P. B. Hitchcock, J. Chem. Soc., Dalton Trans., 1995, 603.
7. P. Roussel, N. W. Alcock, R. Boaretto, A. J. Kingsley, I. J. Munslow, C. J. Sanders and P. Scott, Inorg. Chem., in press.
8. P. Roussel and P. Scott, J. Am. Chem. Soc., 1998, 120, 1070; P. Roussel, N. W. Alcock and P. Scott, Inorg. Chem., 1998, 37, 3435.
9. C. C. Cummins, R. R. Schrock and W. M. Davis, Organometallics, 1992, 11, 1452.
10. R. R. Schrock, S. W. Seidel, N. C. Mösch-Zanetti, K.-Y. Shih, M. B. O'Donoghue, W. M. Davis and W. M. Reiff, J. Am. Chem. Soc., 1997, 119, 11876.
11. G. Perego, M. Cesari, F. Farina and G. Lugli, Acta Crystallogr., Sect. B, 1976, 32, 3034; P. G. Edwards, R. A. Andersen and A. Zalkin, Organometallics, 1984, 3, 293; J. L. Stewart and R. A. Andersen, J. Chem. Soc., Chem. Commun., 1987, 1846; M. Wedler, F. Knosel, F. T. Edelmann and U. Behrens, Chem. Ber., 1992, 125, 1313.
12. R. E. Cramer, S. Roth, F. Edelmann, M. A. Bruck, K. C. Cohn and J. W. Gilje, Organometallics, 1989, 8, 1192.
13. R. J. Butcher, D. L. Clark, S. K. Grumbine and J. G. Watkin, Organometallics, 1995, 14, 2799.
14. M. Müller, V. C. Williams, L. H. Doerrer, M. A. Leech, S. A. Mason, M. L. H. Green and K. Prout, Inorg. Chem., 1998, 37, 1315 see also citation in ref. 4.
15. S. J. Simpson and R. A. Andersen, J. Am. Chem. Soc., 1981, 103, 4063; A. Dormond, A. el Bouadili and C. Moise, J. Chem. Soc., Chem. Commun., 1985, 914; A. Dormond, A. A. Aalti, A. el Bouadili and C. Moise, Inorg. Chim. Acta, 1987, 139, 171; D. M. Barnhart, D. L. Clark, S. K. Grumbine and J. G. Watkin, Inorg. Chem., 1995, 34, 1695; D. M. Barnhart, D. L. Clark, J. C. Gordon, J. C. Huffman and J. G. Watkin, Inorg. Chem., 1995, 34, 5416; D. M. Barnhart, D. L. Clark, J. C. Gordon, J. C. Huffman and J. G. Watkin, Inorg. Chem., 1994, 33, 3939; D. L. Clark and J. G. Watkin, Inorg. Chem., 1993, 32, 1766; J. M. Berg, D. L. Clark, J. C. Huffman, D. E. Morris, A. P. Sattelberger, W. E. Streib, W. G. Vandersluys and J. G. Watkin, J. Am. Chem. Soc., 1992, 114, 10811.
16. P. Roussel, P. B. Hitchcock, N. D. Tinker and P. Scott, Inorg. Chem., 1997, 36, 5716.
17. J. L. Atwood, C. F. Hains Jnr., M. Tsutsui and A. E. Gebala, J. Chem. Soc., Chem. Commun., 1973, 452; J. L. Atwood, M. Tsutsui, N. Ely and A. E. Gebala, J. Coord. Chem., 1976, 5, 209; W. J. Evans, T. A. Ulibarri, L. R. Chamberlain, J. W. Ziller and D. Alvarez Jnr., Organometallics, 1990, 9, 2124; W. J. Evans, R. A. Keyer and J. W. Ziller, Organometallics, 1993, 12, 2618; W. J. Evans, G. W. Rabe and J. W. Ziller, J. Organomet. Chem., 1994, 21, 483.