γ-Alkynyl oxime cyclization: an easy route to a new heteropolyring: 3a,8a-butano-3a,8a-dihydro-3H-benzo[4,5]furo[2,3-b]pyrrole-1-oxide

Abstract

Hydroxylamine reacts with 2-(2,3-dimethoxyphenyl)-2-propynylcyclohexanone 1 and leads, not to the expected oxime, but to a N-hydroxyaminonitrone 5, according to a reverse-Cope or a 1,3-azaprotiocyclotransfer (APT) mechanism. The deprotection of the phenol functions by a AlCl₃–Me₂S mixture is accompanied by a cyclisation resulting from attack of the nitrone function, leading to new heteropolyrings 11 and 12, derived from 3a,8a-butanobenzo[4,5]furo[2,3-b]pyrrole. The mechanisms are discussed. Re′sume′. Cyclisation d'oximes γ-ace′tyle′niques: un accès facile à un nouvel he′te′rocycle polycondense′, le 3a, 8a-butano- 3a,8a-dihydro-3H-benzo[4,5]furo[2,3-b]pyrole-1-oxyde. L'hydroxylamine re′agit avec la 2-(2,3-dime′thoxyphe′nyl)- 2-propynylcyclohexanone 1 pour conduire non pas à l'oxime attendue, mais à une N-hydroxyaminonitrone 5 selon un me′canisme de type "‘reverse-Cope’' ou APT. La de′protection des fonctions phe′nol de ce de′rive′ par le me′lange AlCl₃–Me₂S s'accompagne d'une cyclisation par attaque de la fonction nitrone et permet d'obtenir facilement de nouveaux he′te′rocycles polycycliques 11 et 12, de′rive′s des 3a,8a-butanobenzo[4,5]furo[2,3-b]pyrroles.